聚羟基脂肪酸酯（PHA）作为一种极具前景的生物基可降解材料，在包装和生物医学领域备受关注。然而，其在实际储存过程中力学性能逐渐劣化（即“老化”现象）严重制约了广泛应用。针对这一难题，本研究系统阐释了聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯)（PHBH）在室温储存过程中的微观结构演变及其老化机理。研究发现，PHBH老化的本质是非晶区中发生的局域二次结晶：尽管该过程使总体结晶度增加不足1%，却显著提升了刚性非晶比例和玻璃化转变温度，从根本上限制了分子链的运动能力，最终导致材料脆化。首次通过小角X射线散射不变量的下降，直接证实了低密度二次晶体的形成。更为重要的是，通过高于玻璃化转变温度的退火处理，可有效消除二次晶体，同时促进片晶增厚和非晶区均质化，使断裂伸长率从2.9%恢复至10.3%，拉伸强度从21.9 MPa提升至37.8 MPa，实现了强度与韧性的同步恢复。本研究不仅阐明了PHBH的老化机制，还为开发抗老化PHA材料和优化加工工艺提供了理论依据。
相关成果以题为“Unveiling the role of localized secondary crystallization in poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) aging and its effective reversal via annealing”发表于Polymer Degradation and Stability江南大学徐鹏武为该论文的第一作者，江南大学莫永春为第二作者，马丕明为文章的通讯作者，这项工作得到了中国国家自然科学基金（项目批准号：52473035、52373037）的资助。
原文链接：https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2026.111950
